劳务工在解除劳动合同时，不能随时辞职。根据《劳动合同法》的规定，劳动者解除劳动合同应当提前30天以书面形式提出。如果劳动者没有提前通知用人单位，而是直接离职，这属于违法行为，用人单位可以要求劳动者承担相应的责任。

具体来说，如果劳动者在试用期内提前3天书面提出离职，不需要用人单位批准就可以离职1。如果劳动者没有提前通知用人单位，用人单位可以要求劳动者承担因违法解除劳动合同造成的损失，包括但不限于招聘费用、培训费用、直接经济损失等。

因此，劳务工在想要急辞时，应当按照法律规定，提前30天以书面形式通知用人单位，以合法解除劳动合同。