大货车事故对方全责，索要赔偿款的步骤如下：

保留证据：在事故发生的时候，一定要及时保留好相关的证据，包括现场照片、事故认定书、医院诊断书、修车发票等。

报警处理：如果事故造成人员伤亡或者财物损失较大，需要及时报警处理，由警方立案处理并出具事故认定书。

联系保险公司：联系自己的保险公司，将保险公司派出的调查员介绍给对方，进行现场勘查，并按照保险合同和相关法律规定处理赔偿事宜。

律师咨询：如果认为自己的赔偿要求没有得到满足，或者需要开展复杂的诉讼程序，可以咨询专业的律师，以保护自己的合法权益。