火灾时不从正门出去的主要原因通常与火势和烟雾的扩散有关。

首先，火灾往往从某个点开始并迅速蔓延，而正门可能是火势最为猛烈的地方，因为火势往往沿着建筑的主要通道扩散。因此，从正门出去可能会直接暴露在火势和高温之中，增加了受伤甚至死亡的风险。

其次，火灾中产生的烟雾和有毒气体往往比火势本身更为致命。烟雾会迅速充满建筑内部，包括正门附近的走廊和楼梯。因此，从正门出去可能会因为吸入大量有毒烟雾而昏迷甚至窒息。

综上所述，火灾时不从正门出去主要是为了避免直接遭遇火势和有毒烟雾，确保自身的安全。在火灾发生时，应尽快找到安全出口，沿着烟雾较少的通道逃离火场。