在EndNote 20中，您可以按照以下步骤给每个章节添加文献：

1. 打开EndNote 20，并创建一个新的文献库或打开您已有的文献库。

2. 在文献库中，添加您需要引用的文献条目。您可以手动输入文献数据，或者从其他文献数据库导入已有的文献。

3. 在您的Word文档中，打开EndNote工具栏。如果您的工具栏处于隐藏状态，可以在Word中的"插入"选项卡中找到"EndNote"按钮并点击。

4. 在Word文档中，将光标定位到您希望插入文献的位置（章节起始处）。

5. 在EndNote工具栏中，点击"插入引文"按钮或类似的选项（具体名称可能会有所不同，取决于您使用的Word版本以及EndNote的设置）。

6. 弹出的"插入引文"对话框中，您可以搜索并选择您要引用的文献条目。您可以按照作者、关键字等进行搜索，并通过双击所选的文献条目将其插入到Word文档中。

7. 重复步骤4到步骤6，以在每个章节起始处插入相应的文献。

请注意，以上步骤仅适用于EndNote 20和Microsoft Word的典型使用情况。具体操作可能会因版本和设置的不同而有所变化。如果您在操作中遇到困难，建议您参考EndNote 20的用户手册或联系EndNote的技术支持部门获取进一步的指导。