是的，居间合同自愿签订后就受法律保护了。居间合同是指居间人在中介行为中代理双方当事人达成交易的合同，居间人应当按照合同约定处理交易，保护交易当事人的权益。根据《合同法》的规定，居间合同具有合同的一切法律效力，当事人应当按照合同履行自己的义务，如果出现违约行为，另一方当事人有权依法维护自己的合法权益。因此，居间合同在签订后是受到法律保护的。